发布网友 发布时间:2024-05-16 16:48
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热心网友 时间:2024-05-16 17:10
墨水被书写在纸张上以后,由于改变了原有的存在状态(由封闭在墨水瓶或笔囊笔芯中的液态变为附于纸面的干涸态)并暴露在空气中,随着时间的推移,自身会逐渐发生物理或化学方面的变化。由于受光线的作用和空气中氧的影响,书写墨迹中的某些成分会发生结构变化,导致墨迹的外观随着时间的推移发生变化。墨迹中某些成分被氧化分解,也导致了原有某些成分相对含量的变化,书写时间越长,这种变化越明显。墨迹中的某些成分还会逐渐向周围扩散,书写时间越长,扩散程度越大。随着书写时间的增加,墨迹被溶解、吸附与转移的能力越来越低。墨迹的所有这些变化都直接或间接地与墨水被书写到纸张上以后暴露在空气中的时间长短有关。如果在一定条件下能揭示出这些变化与书写时间的对应关系,就可以测定文件的书写时间。
1.溶解速度测定
墨迹中的二价铁离子形成的鞣酸亚铁盐溶于水,三价铁离子形成的鞣酸铁盐不溶于水,墨水书写到纸上以后,墨迹中的二价铁离子逐渐被氧化成三价铁离子,所以越来越不容易被溶解。草酸能还原三价铁离子生成无色的二价盐,因而能使墨迹褪色。书写时间越长的笔画墨迹,出现溶解现象所需要的时间越长,越不容易褪色。书写时间三、四年以上的笔画,几乎看不到此种现象。此法适于鞣酸铁墨水字迹书写时间的判断。
2.硫酸盐扩散程度测定
我国生产的酸性染料墨水和鞣酸铁墨水中都含有硫酸或硫酸盐,墨水被书写到纸张上以后,墨迹中的硫酸根离子回随着时间的推移超越笔画边界逐渐向外扩散,若把不可见的硫酸盐图象显现出来,就可以根据其扩散程度判断书写时间。
中国刑警学院王世全教授等克服了采用传统的用药次序显出硫酸盐扩散图象成功率低的缺陷,改进了用药次序,使显出笔画硫酸盐扩散图象的可能性大大增强。并对影响墨水笔画硫酸盐扩散的因素进行了系统的研究。一般情况下,书写时间越长,扩散程度越大,但同时硫酸的面密度越低。扩散到一定程度后,硫酸图象完全洇散而显不出硫酸图象。扩散速率越大,能显出硫酸图象的有效年限越长。影响硫酸扩散速率的因素很多,笔画中的硫酸含量,纸张的类型,文件的存放条件等都会影响硫酸在纸面的扩散速率。笔画中硫酸含量越高,扩散越快,这符合波差扩散原理。硫酸含量与墨水的成分和构成笔画的墨水量有关,墨水量又受笔的墨水流淌速度和书写人的运笔速度影响。不同类型的纸张由于克重、纤维成分、填料和施胶量的不同,使硫酸在其上的扩散程度也明显不同。环境湿度对硫酸扩散的影响最大,在高温、潮湿的环境中,硫酸扩散速度快;在低温、干燥条件下,硫酸扩散速度慢。
3.热分析法
热分析确定蓝黑墨水自己形成时间是重庆市*刑科所夏琳莉研制成功的一项鉴定技术。DSC—差示扫描量热分析墨水氧化特性,是通过测定墨水物质成分随时间推移其能量发生变化的规律而实现的。墨水书写到纸张上以后,由于温度、湿度等各种环境因素的作用,笔画的物质成分会发生氧化、还原、分解、扩散等物理和化学变化。随着时间的推移,这些变化在各个阶段都有特定的参数值。用DSC测量墨水随时间变化的成分及物理化学动态参数值,这些数值随时间不断改变,它们与时间之间存在定量关系,在程序温度控制下表现为一系列的吸收和放热现象,即吸收和放热特征峰。根据已知时间的样品找出这些数值与书写时间的定量关系,作出热分析曲线,再比较不同书写时间的DSC曲线,可以检测字迹的相对书写时间。
热分析确定书写时间方法适用与相同配方的鞣酸铁墨水字迹相对书写时间的鉴定,且字迹形成时间在3年以内。研究表明,字迹形成时间7天以后至3年以内的可测出较为准确的时间段:1—2年的字迹可以确定的最短时间段为30天;2—3年的字迹可以确定的最短时间为60天。热分析确定蓝黑墨水字迹书写时间方法具有以下特点:取样量少、分辨率高;程序控温、标准化程度高;数据精确、图谱规范;稳定性强、重现性好;操作简便、结果直观。
4.溶压法
各种墨水书写到纸上后,在环境的影响下,随着时间的推移会发生氧化、变淡、聚合和向纸张深层渗散等理化变化,使其与纸张亲和力越来越强,越难以被转印。通过比较墨水笔画被溶解转印的能力,从转印量的多少可以定性的判断可疑文件的制成时间。中国刑警学院暴仁教授采用溶压转印法对墨水、圆珠笔字迹书写时间的检验条件、操作方法、影响因素等进行系统研究,取得了阶段性的研究成果。
5.X射线光电子能谱法
1992年,罗庆江等提出有机物氧化程度测定法(X射线光电子能谱法)。该方法基于鞣酸铁墨水笔画中的有机成分在空气中逐渐被氧化,羟基(—OH)含量越来越少来判断文件的书写时间。利用X射线光电子能谱仪测定各化学键的结合能可以分辨有机物中的各种基团,相应基团能谱的峰值代表该基团的含量。书写时间越长,羟基的含量越少。
热心网友 时间:2024-05-16 17:10
你是说的笔记成形时间吧,这个是可以鉴定的,鉴定纸张所存在的年限。